調べてみた所、Get started with GTK+ using MinGW « modulatumというページを発見したので試してみた。とりあえず、そこから取得できるチュートリアルのビルド・実行は成功した。
なお、出来上がったファイルをエクスプローラからダブルクリックして起動するとそのままでは、dllが見つからないのでGtk+のランタイムdllがあるディレクトリ(先ほどのページの通りにしたならば、c:\MinGW\bin)にPATHを通しておく必要が有る。
ただ、Sylpheed/Win32の方法でうまく行かなかったのは、MinGW + Gtk プログラミング。コンパイルの仕方。 - 言語ゲームと同様の罠にハマったからかもしれない。(未検証)



